不飽和聚酯樹脂國外近十年研究進(jìn)展

    2.3不飽和聚酯樹脂基阻燃復(fù)合材料
    Nitto Deako公司[31]研制了具有光滑表面的阻燃纖維增強(qiáng)塑料(FRP)元件，此元件由阻燃FRP構(gòu)成。此種阻燃FRP是從纖維基質(zhì)用含有苯乙烯單體和阻燃無紡纖維表面層成分的熱固性樹脂組成物浸漬來制備。此元件可以用于電纜等保護(hù)的電纜管。例如，拉擠法和熱纏繞法使玻璃纖維浸漬含有FMS531(含45%苯乙烯單體的不飽和聚酯)和Al(0H)，和Kynol(酚醛樹脂無紡纖維)制成一種管材，其韌性強(qiáng)度240MPa，表面光滑且沒有甲醛釋放物。
    Scott Bader Co Ltd的UK Norwood，L.s.[32]論述了滿足市場安全需求的阻燃性防火復(fù)合材料。自從航空器和建筑構(gòu)件制造的不飽和聚酯樹脂引入以來，有一種需求已經(jīng)證實(shí)了這些材料抗來自火源的火災(zāi)漫延的能力。30年來的實(shí)踐表明，樹脂的發(fā)展，添加劑的進(jìn)展和構(gòu)件設(shè)計(jì)已經(jīng)看到能夠抵抗一些最劇烈的火場的塑料基復(fù)合材料的發(fā)展，例如：北海棧橋石油升降管的防護(hù)。另外，阻燃樹脂的發(fā)展，阻燃凝膠涂料的引入和膨脹涂料的發(fā)展，擴(kuò)展了玻璃纖維增強(qiáng)塑料的市場認(rèn)可能力。這些和它的獨(dú)特的輕質(zhì)特性相結(jié)合，為其在上世紀(jì)70年代中許多建設(shè)項(xiàng)目的應(yīng)用提供了很好的理由。然而，在火災(zāi)條件下總是有一些問題，即玻璃鋼的燃燒產(chǎn)生煙霧和毒氣，冒煙的地方就是未封閉的地方。但是，近年來樹脂的發(fā)展找到了解決這一問題的方法。當(dāng)然，法律為不同的應(yīng)用而改變，但總的趨勢是改進(jìn)抗點(diǎn)燃性、減少煙霧和降低毒性煙霧釋放。然而，這些需求都應(yīng)與耐久性需求相平衡，特別是對于戶外應(yīng)用，這種非阻燃性凝膠涂料同阻燃層壓樹脂的結(jié)合，甚至在過去使用耐久性非阻燃凝膠涂料時就已經(jīng)成功地降低了燃燒的表面漫延速率。FRP已經(jīng)顯示了其在火場中的具有優(yōu)異的結(jié)構(gòu)完整性特征。而使用適當(dāng)?shù)牡V物材料和膨脹性表面涂料能提高這種優(yōu)勢。在本文中，討論了有關(guān)煙霧、火焰表面擴(kuò)散和點(diǎn)燃性，為的是標(biāo)準(zhǔn)化和立法化而提供依據(jù)。
    美國Ppg ohio工業(yè)公司[33]研制了用于復(fù)合材料的一種阻燃組成物。該種阻燃膨脹、可固化的組成物包含有：可固化樹脂體系和阻燃劑。阻燃劑包括：聚羥基化合物，含磷含氮化合物和聚丙烯酸酯單體。成功地降低火焰擴(kuò)散指數(shù)。例如：VEXl69540(乙烯基酯和苯乙烯摻混物)43.15；SR44410.79，鈷0.16，PE200(多元醇)10.79，Phos-Cheek P30(聚磷酸酯)21.57，三聚氰胺10.79，Aerosil US202(蒸制硅增稠劑)和Lupers01 DDM 91.6混合攪拌，倒人一種Mylar樹脂形成的一種細(xì)長的池子中，池長43 cm，Modar814密封的膠合板。壓制得到膠合板，火焰漫延實(shí)驗(yàn)(ASTM E162)FS1.12 Q4.96。
    日本日東紡績公司[34]研制成脂厚度為0.6～3.0mm各種形式的的阻燃玻璃纖維增強(qiáng)不飽和聚酯樹脂面板。
    2.4阻燃乙烯基樹脂
    M arsushita Electric works Ltd的Kimura，Hitoshi等人[35]制備了可完全聚合的阻燃性含乙烯基酯的樹脂組成物。此組成物構(gòu)成為：[含酚醛環(huán)氧樹脂和(甲基)丙烯酸酯縮水甘油醚的]環(huán)氧化合物，(脂肪基或芳香基取代的)9，10-二羥基-9-氧雜-10-氯化磷雜菲和(甲基)丙烯酸反應(yīng)制備的乙烯基酯。例如，一種(含磷量3.0%的)組成物含有乙烯基酯[從Araldite EPN 1179(線形酚醛環(huán)氧樹脂)，甲基丙烯酸縮水甘油酯，HCA(9，10-二羥基-9-氧橋-10-氧化磷雜菲)和甲基丙烯酸在三苯基膦和氫醌存在下反應(yīng)制備]，苯乙烯，和丙烯酸的組成物同A1(OH)3和Percumyl H80(固化劑)混合得到一種預(yù)浸膠液。兩片玻璃紙浸漬此種膠液，用2種玻璃纖維預(yù)浸膠液后夾芯，再層壓在銅箔兩面，并熱壓固化得到一種覆銅層壓板，其UL-94阻燃性V-0級，具有良好的抗熱浸焊性能和良好剝離強(qiáng)度。
    日本shokubai有限公司[36]制備了阻燃性完全可聚合的乙烯基酯組成物。該種環(huán)境友好組成物由(A)環(huán)氧化合物，(B)平均(數(shù)均)分子質(zhì)量為400～1500且重均分子質(zhì)量與數(shù)均分子質(zhì)量比值為2.5的乙烯基酯，其從甲基丙烯酸和含有多羥基化合物反應(yīng)得到，和(C)芳香膦化合物組成。例如，組成物含Epo Tohto YDl27 366，HYcar CTBN 1300 165，甲基丙烯酸165，三乙胺1.7，對苯二酚0.07，苯乙烯298和磷酸二苯酯279份，此組合物可固化且具有阻燃性、耐熱性和優(yōu)良力學(xué)性能。